Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 мая 1983 г. N
2780-83
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ И ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ
ИЗМЕРЕНИЮ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ТОМИЛОНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие
Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и
лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных
количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней
среде.
Срок действия
временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических
регламентов.
Методические
указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов
при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями
растений и сорняками при МСХ.
Методические
указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования
санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном
санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
CH
/ 3
NHCON
──── /
\
// \\
CH
М.м. 280,0.
\ ____
/ 3
──── \
OCF CF H
2 2
Томилон (синоним -
тетрафлурон, действующее начало - N',N-диметил-N'-(3-тетрафторэтоксифенил)мочевина) - белое кристаллическое вещество, Т. пл. 115 -
117 °С. Растворимость в воде 225 мг/л при 25 °С. Хорошо растворим в большинстве
органических растворителей. Выпускается в виде 65-процентного смачивающегося
порошка.
Агрегатное
состояние в воздухе - аэрозоль.
I.
Характеристика метода
1. Определение
основано на: 1) хроматографировании томилона в тонком слое силикагеля с
последующим обнаружением зоны локализации препарата путем обработки: а) смесью
бромфенолового синего с азотнокислым серебром; б) при нагревании пластинки при
температуре 160 - 170 °С; 2) газожидкостной
хроматографии с применением детектора захвата электронов.
2. Отбор проб
проводится с концентрированием (фильтр "синяя лента").
3. Предел измерения
в анализируемом объеме пробы - 0,5 мкг (ТСХ), 0,5 кг (ГЖХ).
4. Предел измерения
в воздухе - 0,25 мг/куб. м (при отборе 2 л воздуха (анализ методом ТСХ), 0,5 л
воздуха (анализ методом ГЖХ)).
5. Диапазон
измеряемых концентраций - 0,25 - 5 мг/куб. м (ТСХ); 0,25 - 1,0 мг/куб. м (ГЖХ).
6. Определению
методом ТСХ не мешают изомеры ГХЦГ, рогор, базудин, антио и фозалон.
Определению методом ГЖХ не мешают: изомеры ГХЦГ, ДДТ, гептахлор, базудин и
толуин.
7. Граница
суммарной погрешности измерения - +/- 14,8% (ГЖХ), +/- 17,2% (ТСХ).
8.
Ориентировочно-безопасный уровень воздействия томилона в воздухе рабочей зоны -
0,5 мг/куб. м (рекомендуемый).
II.
Реактивы, растворы и материалы
Томилон, х.ч.
Этилацетат, х.ч.,
ГОСТ 22300-76.
Фильтр "синяя
лента", ТУ 6-09-1678-77.
Стандартный раствор
N 1 томилона в этилацетате концентрации 100 мкг/мл. Устойчив
в течение месяца при условии хранения в холодильнике в плотно закрытой колбе.
К методу ТСХ
Гексан, ч., ТУ
6-09-3375-78.
Эфир для наркоза
(Фармакопея).
Четыреххлористый
углерод, ч., ГОСТ 20288-74.
Бромфеноловый синий, ч.д.а., ТУ 6-09-1058-76.
Ацетон, х.ч., ГОСТ
2603-79.
Серебро
азотнокислое, ч.д.а., ГОСТ 1277-75.
Подвижная фаза: 1)
гексан - эфир (1:4), 2) четыреххлористый углерод - эфир (1:4).
Проявляющий
реактив: 50 мг бромфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона и доводят до
100 мл 1-процентным водно-ацетоновым раствором азотнокислого серебра (ацетон -
вода - 3:1). Раствор устойчив 2 суток.
К методу ГЖХ
Носитель для
газовой хроматографии - Хроматон N-AW-ДМСS размером 0,16 - 0,2 мм.
Жидкая фаза +/- 5%
SE-30.
Стандартные
растворы N 2, 3 томилона в этилацетате концентрации 10 и 1,0 мкг/мл. Готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1.
III.
Приборы и посуда
Аспирационное
устройство, ТУ 64-1-862-77.
Фильтродержатели.
Ротационный
испаритель ИР-1, ТУ 25-11-917-76.
Баня водяная, ТУ
61-1-2850-76.
Пипетки, ГОСТ
20292-74, на 1, 2, 5 и 10 мл.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74.
Посуда лабораторная
стеклянная, ГОСТ 1770-74.
К методу ТСХ
Хроматографические
камеры, ГОСТ 10565-75.
Капилляры
стеклянные диаметром 0,2; 0,5 и 1 мм.
Пульверизаторы
стеклянные, ГОСТ 10391-74.
Колбы круглодонные
для отгонки растворителей.
Пластинки для
хроматографии "Силуфол" (ЧССР) размером 150 х 150 мм.
К методу ГЖХ
Газовый хроматограф
с детектором по захвату электронов (ДЗЭ).
Микрошприц МШ-10.
Хроматографическая
колонка стеклянная длиной 1 м и внутренним диаметром 3,5 мм.
IV. Условия
отбора проб воздуха
Исследуемый воздух
со скоростью 1 л/мин. аспирируют через фильтр "синяя лента",
укрепленный в фильтродержатель. Для определения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 2
л воздуха (при анализе методом ТСХ) или 0,5 л воздуха (при анализе ГЖХ). Срок
хранения проб - 15 дней.
V. Условия
анализа
Фильтр переносят в
стакан и трижды промывают этилацетатом по 10 мл при помешивании стеклянной
палочкой. Растворитель вливают в колбу для отгонки растворителей, концентрируют
пробу до объема 0,2 - 0,3 мл (при анализе методом ТСХ) или до объема 1 мл (при
анализе методом ГЖХ).
Условия анализа
методом ТСХ
Пробу при помощи
капилляров количественно наносят на хроматографическую пластинку так, чтобы
размер пятна не превышал 0,5 см (по диаметру). Параллельно с пробой справа и
слева наносят стандарты томилона, содержащие 0,5; 3,0; 5,0; 10 мкг препарата.
Пластинку помещают
в камеру для хроматографирования (в которую предварительно, за 15 мин.,
наливают подвижную фазу) таким образом, чтобы край пластинки погружался в
растворитель не более чем на 0,5 см. После поднятия подвижной фазы на высоту 10
см пластинку вынимают из камеры и оставляют на воздухе до полного испарения
растворителей.
Условия
хроматографирования и проявления томилона могут быть следующими:
а)
подвижная фаза (гексан:эфир - 1:4), R = 0,25 +/- 0,03;
f
б) подвижная
фаза (четыреххлористый углерод:эфир - 1:4),
R = 0,6 +/-
f
0,05.
При обработке
бромфеноловым реактивом после нагревания при температуре 100
°С препарат проявляется на пластинке в виде черных пятен на сиреневом
фоне. При 20-минутном воздействии температуры 170 - 160 °С
- в виде коричневых пятен на белом фоне.
Количественное
определение томилона в анализируемой пробе проводится визуально по
интенсивности окрашивания и площади пятен стандартных растворов и проб.
Условия анализа
методом ГЖХ
Хроматографическую
колонку с помощью вакуума заполняют готовой насадкой N-AW-ДМСS + 5% SE-30.
Колонку кондиционируют при температуре 160 °С в
течение 10 часов в токе азота со скоростью 1 л/час при отсоединенном детекторе.
Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.
Условия
хроматографирования
Длина колонки 1 м
Диаметр колонки 3,5 мм
Твердый носитель Хроматон
N-AW-ДМСS
Жидкая фаза 5%
SE-30
Температура колонки 130 °С
Температура испарителя 150 °С
Температура детектора 230 °С
Скорость газа-носителя, азот ОСЧ 3 л/час
Скорость диаграммной ленты 0,6 см/мин.
Объем вводимой пробы 4 мкл
Абсолютное время удерживания 2 мин. 3 сек.
Количественное
определение проводят по соотношению: площадь пика - концентрация стандарта и
пробы.
Содержание томилона
в воздухе (Х) в мг/куб. м вычисляют по формуле:
G
для ТСХ: Х = ---;
V
20
G х S
х V
ст пр 1
для ГЖХ: Х =
--------------,
S х V х V
ст 20
где:
G - количество препарата, найденное в
хроматографируемом объеме пробы,
мкг;
V - общий объем пробы, мл;
1
V - объем
пробы, взятый для хроматографирования, мл;
G - количество препарата в стандарте,
введенном в хроматограф, мкг;
ст
S - площадь пика анализируемой пробы, кв. мм;
пр
S - площадь пика стандартной пробы, кв. мм;
ст
V - объем воздуха, отобранный для анализа и
приведенный к стандартным
20
условиям, л.
VI.
Требования безопасности
Соблюдаются общие
правила по технике безопасности, необходимые при работе с химическими
реактивами и пестицидами.
VII.
Разработчики
Узбекский
научно-исследовательский институт санитарии, гигиены и профзаболеваний.